Seorang gadis bernama Shirayuki, ia tinggal di sebuah negara yang bernama Tanbarun sebagai dokter, terlahir dengan kecantikannya dan memiliki rambut berwarna merah yang indah, yang sangat jarang sekali di negaranya. Suatu hari ia bertemu dengan pangeran dari negeri tempat tinggalnya bernama Raji, pangeran tersebut jatuh cinta kepadanya pada pandangan pertama, pangeran Raji ingin Shirayuki menjadi selirnya, dan ia pun memerintahkannya sebagai selir, Shirayuki yang enggan dijadikan selir kemudian memotong rambutnya dan melarikan diri. Dalam perjalanannya melarikan diri, ia bertemu dengan Zen Wistalia yang merupakan pangeran dari negara tetangga bersama kedua pengawalnya, waktu itu Zen terkena racun dari apel yang dibawa oleh shirayuki, sebab ia tak tahu kalau apel yang dibawa shirayuki memiliki racun, Shirayuki segera mencari obat penawarnya dan berhasil menyelamatkan Zen. Sejak pertemuan tersebut, Zen pun mengajak Shirayuki untuk tinggal di negaranya. Dari sinilah cerita dimulai. Tonton juga Kelanjutannya, Akagami no Shirayuki-hime Season 2.